Wolthoorn et al.(2004)による〔『Colloid formation in groundwater: effect of phosphate, manganese, silicate and dissolved organic matter on the dynamic heterogeneous oxidation of ferrous iron』(611p)から〕

『地下水におけるコロイド形成:第一鉄の動的な不均質酸化に対するリン酸塩、マンガン、珪酸塩、および溶存有機物の影響』


Abstract
 Subsurface aeration is the in situ oxidation of Fe from groundwater that is used to make drinking water potable. When subsurface aeration is applied to an anaerobic groundwater system with pH>7, Fe (II) is oxidised heterogeneously. The heterogeneous oxidation of Fe (II) can result in the in situ formation of Fe colloids. To study this, the effect of substances commonly found in groundwater (e.g. PO4, Mn, silicate and fulvic acid) on the heterogeneous oxidation process was measured. The heterogeneous oxidation of Fe (II) becomes retarded when PO4, Mn, silicate or fulvic acid is present in the groundwater in addition to Fe (II). Phosphate and fulvic acid retarded the oxidation process most. The heterogeneous oxidation was described using a model with a homogeneous (k 1) and an autocatalytic oxidation rate constant (k' 2). From the modelling it followed that the homogeneous oxidation rate constant was not affected or even slightly elevated whereas the autocatalytic oxidation rate constant decreased remarkably by the addition of PO4, Mn, silicate or fulvic acid. From speciation calculations it followed that the decreased availability of the Fe (II) species can only explain a small part of the retarded autocatalytic oxidation process. Therefore exploratory calculations were performed to gain insight into whether the adsorption of PO4 or fulvic acid could explain the retarded autocatalytic oxidation. These calculations showed that the adsorption of fulvic acid could explain the retarded autocatalytic oxidation process. In contrast the adsorption of PO4 only partly explained the retarded autocatalytic oxidation process. In terms of colloid formation this study shows that the heterogeneous oxidation of Fe (II) in presence of PO4, Mn, silicate or fulvic acid leads to the formation of Fe colloids.』

『地下曝気は、飲料用水を作るのに使われる地下水からのFeの現位置酸化である。地下曝気が、pH>7の嫌気性地下水系に適用されると、Fe(II)は不均質に酸化される。Fe(II)の不均質な酸化は、Feコロイドの現位置形成を引き起こせる。これを研究するために、不均質な酸化過程に対する地下水に普通に見られる物質(例えば、PO4、Mn、珪酸塩、およびフルボ酸)の影響が測定された。Fe(II)の不均質な酸化は、PO4、Mn、珪酸塩、またはフルボ酸がFe(II)に加えて地下水中に存在する時に、阻害されるようになる。リン酸塩とフルボ酸は酸化過程をほとんど阻害した。不均質酸化は、均質速度定数(k 1)と自触媒作用酸化速度定数(k' 2)をもつ式を用いて説明された。このモデル化から、PO4、Mn、珪酸塩、またはフルボ酸の添加により、均質酸化速度定数は影響を受けないかあるいはわずかに上昇し、一方自触媒作用酸化速度定数は著しく減少する結果となった。種形成計算からは、Fe(II)化学種の利用の可能性が減少することは、阻害された自触媒作用酸化過程のほんの一部しか説明できないという結果になった。そのために、PO4またはフルボ酸の吸着が阻害された自触媒作用酸化を説明できるかどうかについて洞察を得るために、調査の計算が実行された。これらの計算は、フルボ酸の吸着が阻害された自触媒作用酸化過程を説明できることを示した。対照的に、PO4の吸着は阻害された自触媒作用酸化過程のほんの一部しか説明できなかった。コロイドの形成に関して、本研究は、PO4、Mn、珪酸塩、またはフルボ酸の存在するFe(II)の不均質酸化はFeコロイドの形成をもたらすことを示している。』

1. Introduction
2. Theoretical background
 2.1. Abiotic heterogeneous oxidation of Fe(II)
 2.2. Oxidation rates
 2.3. Effect of PO4, Mn, silicate and DOC
3. Material and methods
4. Results
5. Discussion and conclusion
 5.1. Effect of PO4, Mn, SiO4 or FA
 5.2. Exploratory calculations of adsorption of PO4 and FA to goethite
Acknowledgements
References


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