『Abstract
The effects of weathering on the organic matter within a narrow
sediment interval from surficial to 10 m depth belonging to the
Lower Toarcian shales of the Paris basin, were studied at a molecular
level. Among the compositional changes observed, the most striking
feature is a severe breakdown of the metalloporphyrins (Ni and
VO) at the surface, as evidenced by quantitative data. In addition,
this degradation of the geoporphyrins is accompanied by substantial
modification of their composition with preferential degradation
of porphyrins with exocyclic rings over polyalkylporphyrins. These
quantitative and qualitative changes are thought to result from
exposure of the sediment to weathering conditions. More specifically,
abiotic oxidation is likely to be the main weathering process
responsible for this superficial alteration of the sedimentary
porphyrins. This is particularly suggested by oxidation experiments
carried out on a mixture of sedimentary nickel and vanadyl porphyrins
where oxidation of the former complexes occurs at a faster rate.
Thus, geoporphyrins may be used as molecular indicators to evaluate
the degree of oxidation of weathered geological samples containing
this kind of molecule.』
『パリ盆地の下部トアルス階の頁岩に属する、表面から10m深度までの狭い堆積物間隔内での有機物に対する風化の影響が、分子レベルで研究された。観察された組成変化の中で、最も際立った特徴は、定量的なデータにより立証されるような、表面での金属ポルフィリン（NiおよびVO）の激しい分解である。さらに、地質ポルフィリンのこのような分解には、ポリアルキルポルフィリンを超えた環外環をもつポルフィリンの優先的な分解とともに、それらの組成の実質的な変態が伴う。これらの量と質の変化は、堆積物が風化条件に曝された結果と考えられる。さらにとりわけ、非生物性の酸化は、堆積性ポルフィリンのこのような表面変質の原因となる主要な風化過程であると思われる。これはとくに、堆積性ニッケルおよびバナジルポルフィリンの混合物について行われた酸化実験から示唆され、そこでは前者の錯体の酸化が速い速度で生じる。したがって、地質ポルフィリンは、このような種類の分子を含んだ風化地質試料の酸化の度合いを評価するための分子指標として用いることができるだろう。』
1. Introduction
2. Material and methods
2.1. Samples
2.2. Extraction and fractionation
2.3. Biomarker analyses
2.4. Porphyrin quantification
2.5. Oxidation experiments
2.6. HPLC analyses
3. Results and discussion
3.1. Bulk analyses
3.2. Biomarker distributions
3.2.1. Saturated hydrocarbons
3.2.2. Aromatic hydrocarbons
3.3. Porphyrins
3.3.1. Quantitation
3.3.2. HPLC distributions
3.3.3. Oxidation experiment
3.3.4. Structural sensitivities to oxidation
3.3.5. Fate of porphyrins during weathering
4. Conclusion
Acknowledgments
References
Appendix