『Abstract
　Calcium isotope ratios relative to seawater were studied in natural waters in order to constrain the Ca isotopic flux to the oceans and to discuss the oceanic Ca budget. This study includes the analysis of (1) Ca isotopes in continental waters at the regional scale of the Upper Rhine valley and (2) the determination of the δ⁴⁴Ca values of some major rivers and hydrothermal vents. The data indicate that the global δ⁴⁴Ca variability of the studied waters, with a maximal range of 1‰, is limited and must be linked to mass fractionation processes. At the scale of a small watershed (Aubure, Vosges, France), the δ⁴⁴Ca river flux changes due to the variation of the proportion of waters resulting from chemical alteration of rocks and biologically fractionated soil solutions. Ca isotopes could therefore be an important tool to quantify the impact of the plants and the biosphere on the river water chemistry. At the regional scale of the Rhine valley as well as at the global scale of world rivers, the δ⁴⁴Ca variability of river samples ranges from 0.5 to 1‰ without any relationship with the lithology of the watershed or the climate. Similarly, the δ⁴⁴Ca value of hydrothermal vents is also uniform and close to the mean value of river waters. Consequently, the δ⁴⁴Ca flux to the ocean should remain rather constant through time with a mean of −1.1±0.2‰. This value confirms that the Ca budget of the present-day seawater is in steady-state. This was not necessarily the case in the past. Non-steady-state periods should have been due to intensity variations of incoming and outcoming Ca fluxes rather than to the variations in their isotopic signatures.

Keywords: calcium; isotopic composition; oceanic budget; river water; weathering; biological activity; continental flux; hydrothermal flux』

『海水に対するカルシウム同位体比が、海洋へのCa同位体フラックスに制約を与え、海洋カルシウム収支を議論するために、天然水において研究された。本研究は、（1）ライン川上流流域の広域規模での大陸水のCa同位体の分析、および（2）いくつかの主要河川および熱水孔のδ⁴⁴Ca値の決定を含んでいる。データは、1‰の最大範囲で、研究した水の世界的なδ⁴⁴Ca変動は限定され、質量分別過程に結びついているに違いないことを示している。小さな流域の規模では（フランスのVosgesのAubure）、δ⁴⁴Ca河川フラックスは、岩石の化学的変質と生物的に分別された土壌溶液から生じる水の割合の変動により、変化する。したがって、Ca同位体は、河川水の化学的性質に対する植物と生物圏の強い影響を定量化するのに重要な手段となるだろう。世界の河川の世界的な規模におけると同様に、ライン川流域の広域的規模で、河川試料のδ⁴⁴Caの変動は、流域の岩相あるいは気候とは関係せずに0.5〜1‰の範囲である。同様に、熱水孔のδ⁴⁴Ca値も、均一で、河川水の平均値に近い。したがって、海洋へのδ⁴⁴Caフラックスは、−1.1±0.2‰の平均内に時間を通じてかなり一定に留まるに違いない。この値は、現在の海水のCa収支が定常状態にあることを裏づけている。これは必ずしも過去もそうであったわけではない。非定常状態の期間は、それらの同位体の特徴の変動よりむしろ入ったり出たりするCaフラックスの激しい変動によるに違いない。』

1. Introduction
2. Materials and methods
　2.1. Sample description
　2.2. Analytical methods
3. Results
4. Discussion
　4.1 The δ⁴⁴Ca signature of the incoming flux to the ocean
　　4.1.1. δ⁴⁴Ca variation of river waters
　　　4.1.1.1. The Aubure watershed
　　　4.1.1.2. The Upper Rhine valley
　　　4.1.1.3. The world rivers
　　　4.1.1.4. δ⁴⁴Ca river mean input value
　　4.1.2. δ⁴⁴Ca variation of hydrothermal vents
　4.2. The Ca oceanic budget
　　4.2.1. The oceanic Ca budget for the past 19 Ma
　　4.2.2. The Ca oceanic budget between 19 and 25 Ma
5. Conclusion
6. References mentioned in the Appendix
Acknowledgements
References