【平衡からの乖離が溶解速度と見かけの活性化エネルギーに与える影響の理論的検討】

『Abstract
　Dissolution rates of minerals depend on several factors. Among them, the factor measuring the deviation of the solution from equilibrium has not been sufficiently investigated.The dissolution rate of kaolinite as it would be “measured ” by experiments has been calculated from an expression deduced from experiments. The calculations show that the “measured” dissolution rate may deviate significantly from that corresponding to a far-from-equilibrium solution. The deviation increases as temperature increases, the ratio between flow rate and reactive surface decreases, and pH tends to neutral. This deviation leads to dramatic changes in activation energy as deduced from a regression of a limited number of experiments. Activation energy values tend to decrease apparently as pH tends to neutral, exactly as suggested in the literature for some silicates. Therefore, the deviation-from-equilibrium factor may significantly affect measured dissolution rates, and must be taken into account in obtaining the activation energy values of dissolution/precipitation reactions.』

『要旨
　鉱物の溶解速度はさまざまな要因に依存する。それらのうちで、溶液の平衡からの乖離の尺度となる要因は十分に研究されてこなかった。実験によって『測定される』ようなカオリナイトの溶解速度は、実験から導きだされた式から計算されたものである。『測定された』溶解速度は、平衡から離れた溶液に対応するものより、かなり乖離しているかもしれないことが、計算によって示されている。温度が増加するにつれ、流速と反応表面間の比が減少するにつれ、そしてpHが中性に向かうにつれ、その乖離は増加する。この乖離は、限られた数の実験の回帰から推論されるように、活性化エネルギーに劇的な変化をもたらす。いくつかの珪酸塩に対してまさに文献に示されているように、pHが中性に向かうにつれ、活性化エネルギー値は明らかに減少する傾向がある。そのために、平衡からの乖離の要因は測定された溶解速度にかなりの影響を与えるであろうし、溶解/沈殿反応の活性化エネルギー値を得るときに考慮されなければならない。』

1. Introduction
2. Method of calculation
3. Results and discussion
Acknowledgments
References