『Abstract
A new box model for the global cycles of sulfur, oxygen, and
magnesium has been developed and coupled with a carbon-calcium-strontium
model (Wallmann, 2001). The model accounts for sulfur masses in
the ocean, in evaporite rocks, in sedimentary pyrite, in oceanic
crust, and in the mantle. Sulfur fluxes considered are burial
and weathering of evaporites and sedimentary pyrite, volcanic
emission of sulfur gases originating from the mantle and subducted
reservoirs, and alteration of oceanic crsust and serpentinization
of oceanic peridotites. Oxygen fluxes are derived from sulfur
turnover, carbon cycling, and iron redox processes. Model outputs
are seawater concentrations of SO4, Ca, Mg,
Sr, CO2, and HCO3, atmospheric
partial pressures of O2 (pO2)
and CO2 (pCO2),
as well as the sulfur, carbon, and strontium isotopic composition
of seawater. The secular trends of δ34S, δ13C,
and 87Sr/86Sr recorded in marine evaporites
and carbonates are used for model optimization and control. According
to sensitivity analysis, tectonic/volcanic processes affect oceanic
δ34S values considerably, whereas δ13C values
are determined mainly by turnover of particulate organic carbon
(POC). The different control mechanisms induce a significant deviation
between the secular trends of sulfur and carbon isotope data.
Dependence of POC burial on atmospheric pO2
via redox-dependent phosphate recycling provides an effective
negative feedback on pO2. Moreover,
phosphate supply to the ocean and thus POC burial depends on weathering,
which in turn is related to the prevailing pCO2
level. Therefore, emission of volcanic CO2
induces O2 production via POC burial while
O2 is consumed by the coeval release and
oxidation of reduced sulfur compounds from the mantle. This coupling
between tectonic/volcanic processes and POC burial provides additional
stabilization of pO2. Consequently,
predicted pO2 values fall into a narrow
range of 0.17 to 0.25 atm during the entire model period. Changes
in pO2 are mainly driven by changes
in tectonic activity, erosion rates, and size of exposed carbonate
areas. The model indicates that carbonate weathering, unlike silicate
weathering, establishes a positive feedback on atmospheric pCO2 via enhanced burial and recycling of pelagic
carbonates at subduction zones.』
『硫黄、酸素、マグネシウムの世界的な循環についての新しいボックスモデルが開発され、炭素−カルシウム−ストロンチウムモデル(Wallmann, 2001)と連結された。モデルは、海洋、蒸発岩、堆積性黄鉄鉱、海洋地殻、およびマントル中の硫黄量をを説明する。考慮された硫黄フラックスは、蒸発岩と堆積性黄鉄鉱の埋没と風化作用、マントルおよび沈み込んだリザーバーから生じた硫黄ガスの火山放出、および海洋地殻の変質と海洋性かんらん岩の蛇紋岩化作用である。酸素フラックスは、硫黄の入れ替り、炭素循環、および鉄の酸化還元過程から得られている。モデルのアウトプットは、海水の硫黄、炭素、ストロンチウム同位体組成の他に、SO4、Ca、Mg、Sr、CO2、HCO3の海水濃度と大気のO2 (pO2)とCO2 (pCO2)分圧である。海成蒸発岩と炭酸塩岩に記録されたδ34S、δ13C、87Sr/86Srの長期的な傾向が、モデルの最適化とコントロールのために使われている。感度分析によれば、構造運動/火山活動の過程はかなりδ34S値に影響し、一方δ13C値は主に粒子状の有機炭素(POC)の入れ替りによって決定される。異なるコントロールメカニズムによって、硫黄と炭素の同位体データの長期的な傾向間に重要な偏りがもたらされる。酸化還元に依存するリン酸塩の再循環を経た、大気pO2に対するPOC埋没の依存性は、pO2に対する効果的な負のフィードバックとして働く。さらに、海洋へのリン酸塩の供給、したがってPOC埋没は風化に依存し、それは今度は支配的なpCO2レベルに関連する。したがって、火山からのCO2の放出はPOC埋没を経たO2の生成をもたらし、一方O2はマントルからの還元硫黄化合物の同時な放出と酸化により消費される。構造運動/火山活動過程間のこのような結びつきは、pO2の安定化をさらに用意している。その結果、予想されたpO2値は、モデルの全体の期間に0.17〜0.25気圧という狭い範囲に入る。pO2の変化は主に構造運動の活動、浸食速度、および露出した炭酸塩地域の広さに由来する。モデルは、珪酸塩風化とは違って、炭酸塩風化は、沈み込み帯での遠洋性炭酸塩の埋没の促進と再循環を経た大気 pCO2 への正のフィードバックを立証することを示している。』
Introduction
The long-term sulfur cycle
Controls on atmospheric pO2
Seawater compositin
Model description
Sulfur model
Initial values
Sedimentary evaporite accumulation
Evaporite weathering
Sedimentary pyrite burial
Sedimentary pyrite weathering
Input of sedimentary pyrite into subduction zones
Sulfur emission at plate boundaries and intraplate volcanoes
Oceanic crust alteration and oceanic peridotite serpentinization
Input of oceanic crust sulfides into subduction zones
Sulfur flux from the mantle into oceanic crust
Anhydrite precipitation due to seawater circulation at spreading
centers and oceanic peridotite serpentinization
Dissolution of anhydrite in oceanic crust
Input of anhydrite in oceanic crust into subduction zones (FSZA)
Sulfur isotope model
Changes in the carbon-calcium-strontium model developed by Wallmann
(2001)
Constant parameters and external variables
Parameterizations
Oxygen model
Mg model
Model results
The standard case
Controls on seawater composition (sulfate, Ca, and Mg)
Controls and feedbacks on oceanic δ34S and δ13C
What drives the opposing secular trnds in δ34S and
δ13C?
Stabilization of atmospheric pO2
What drives changes in atmospheric pO2?
Impact of sulfur cycle and pO2 on pCO2
Carbonate weathering as positive feedback on pCO2
Discussions
Acknowledgments
Appendix A
Model parameters
Fluxes of the sulfur model
Parameters of the sulfur model
Dependent constants and internally calculated variables of the
sulfur model
External time-dependent variables of the sulfur model
Differential equations of the sulfur model
Internally calculated variables of the sulfur isotope submodel
Parameters of the sulfur isotope submodel
Modifications in the carbon-calcium-strontium model of Wallmann
(2001)
Paramererizations of the oxygen submodel
Parameterizations of the magnesium submodel
References