『Abstract
　The dissolution of siderite (FeCO3) and rhodochrosite (MnCO3) under oxic and anoxic conditions is investigated at 298 K. The anoxic dissolution rate of siderite is 10^-8.65 mol m^-2s^-1 for 5.5＜pH＜12 and increases as[H⁺]^0.75 for pH＜5.5. The pH dependence is consistent with parallel proton-promoted and water hydrolysis dissolution pathways. Atomic force microscopy (AFM) reveals a change in pit morphology from rhombohedral pits for pH＞4 to pits elongated at one vertex for pH＜4. Under oxic conditions the dissolution rate decreases to below the detection limit of 10^-10 mol m^-2s^-1 for 6.0＜pH＜10.3, and hillock precipitation preferential to steps is observed in concurrent AFM micrographs. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and thermodynamic analysis identify the precipitate as ferrihydrite. At pH＞10.3, the oxic dissolution rate is as high as 10^-7.5 mol m^-2s^-1, which is greater than under the corresponding anoxic conditions. A fast electron transfer reaction between solution O2 or [Fe³⁺(OH)4]^- species and surficial ＞Fe^II hydroxyl groups is hypothesized to explain the dissolution kinetics. AFM micrographs do not show precipitation under these conditions. Anoxic dissolution of rhodochrosite is physically observed as rhombohedral pit expansion for 3.7＜pH＜10.3 and is chemically explained by parallel proton- and water-promoted pathways. The dissolution rate law is 10^-4.93[H⁺]+10^-8.45 mol m^-2s^-1. For 5.8＜pH＜7.7 under oxic conditions, the AFM micrographs show a tabular precipitate growing by preferential expansion along the a-axis, though the macroscopic dissolution rate is apparently unaffected. For pH＞7.7 under oxic conditions, the dissolution rate decreases from 10^-8.45 to 10^-9.0 mol m^-2s^-1. Flattened hillock precipitates grow across the entire surface without apparent morphological influence by the underlying rhodochrosite surface. XPS spectra and thermodynamic calculations implicate the precipitate as bixbyite for 5.8＜pH＜7.7 and MnOOH (possibly feitknechtite) for pH＞7.7.』

『オキシックおよびアンオキシックな条件下での菱鉄鉱(FeCO3)と菱マンガン鉱(MnCO3)の溶解が、298Kで調べられている。菱鉄鉱のアンオキシック溶解速度は5.5＜pH＜12では10^-8.65モル/m²/秒であり、pH＜5.5では[H⁺]^0.75のように増加する。このpH依存性は、並立したプロトン促進溶解および水加水分解の反応路と一致する。原子間力顕微鏡（AFM）により、pH＞4での菱面体ピットからpH＜4での1つの頂点で伸びたピットまでの、ピットの形態の変化が示される。オキシック条件下で、溶解速度は6.0＜pH＜10.3で10^-10モル/m²/秒という検出限界以下に減少し、ステップに対して優先的な丘状沈殿が同時AFM顕微鏡写真に観察される。X線光電子分光法（XPS）と熱力学解析により沈殿物はフェリハイドライトと同定されている。pH＞10.3で、オキシック溶解速度は10^-7.5モル/m²/秒のように高く、これは相当するアンオキシック条件下でよりも大きい。溶液のO2または[Fe³⁺(OH)4]^-化学種と表面＞Fe^II水酸基間の急速な電子移動反応が、溶解カイネティックスを説明するために仮定される。AFM顕微鏡写真はこれらの条件下での沈殿を示さない。菱マンガン鉱のアンオキシック溶解は3.7＜pH＜10.3では菱面体ピットの拡大として物理的に観察され、並立するプロトンおよび水促進反応路によると化学的に説明される。その溶解速度則は10^-4.93[H⁺]+10^-8.45モル/m²/秒である。オキシック条件下の5.8＜pH＜7.7では、AFM顕微鏡写真は、肉眼的な溶解速度は明らかに影響されないけれども、a軸に沿う優先的な拡大により平板状沈殿物が成長していることを示す。オキシック条件下のpH＞7.7では、溶解速度は10^-8.45から10^-9.0モル/m²/秒へ減少する。平坦な丘状沈殿物は、下にある菱マンガン鉱表面による明らかな形態的な影響を受けずに全表面にわたって成長する。XPSスペクトルと熱力学計算は、沈殿物が5.8＜pH＜7.7ではビクスビ鉱に、pH＞7.7ではMnOOH（おそらくファイトクネヒタイト）に関連することを示す。』

1. Introduction
2. Experimental methodology
　2.1. Materials
　2.2. Simultaneous AFM/flow-through reactor experiments
　2.3. Dissolution rates
　2.4. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS)
　2.5. Thermodynamic calculations
3. Results
4. Discussion
　4.1. Dissolution under anoxic conditions
　　4.1.1. Far from equilibrium
　　4.1.2. Mechanistic kinetic equations following from macroscopic observations
　　4.1.3. Microscopic observations of pit formation and step retreat
　4.2. Effects of molecular oxygen
　　4.2.1. Chemical composition of precipitates
　　4.2.2. Location and morphology of precipitates
　　4.2.3. Relationships between microscopic observations and apparent dissolution rates
　　4.2.4. Electron transfer to surficial iron
5. Conclusions
Acknowledgments
References