Stillings et al.(1996)による〔『Rates of feldspar dissolution at pH 3-7 with 0-8 mM oxalic acid』(79p)から〕

『0〜8mMシュウ酸溶液におけるpH3〜7での長石溶解速度』

【フロー型反応器(stirred, flow-through reactorおよびfluidized-bed reactor)による長石の溶解実験】
【シュウ酸の溶解速度への影響】
【ligand-promoted rate式:RL = Rt - RH = 10-12.8(aHOx- + aOx2-)0.75


Abstract
 Feldspar dissolution rates were measured in flow-through reactors, over a pH range of 3-7, oxalic acid concentration of 0-8 mM, and feldspar compositional range of An0-An76. Dissolution rates in 0 and 1 mM concentrations of oxalic acid increased linearly with increasing mole percent anorthite in the solid. Dissolution was nonstoichiometric in oxalic acid, due to a preferential release of Al at steady state. 1 mM concentrations of oxalic acid increased dissolution rates by a factor of 2-5 at pH 3 and 2-15 at pH 5-6. At pH 5-6 the rate enhancement due to oxalic acid may increase with increasing anorthite content of the feldspar. The ligand-promoted rate, RL, defined as the observed total rate in oxalic acid minus the proton-promoted rate, Rt - RH, was estimated as 10-12.8(aHOx- + aOx2-)0.75, suggesting that both HC2O4-(bioxalate) and C2O42-(oxalate) play a role in the dissolution mechanism.』

要旨
 長石溶解速度が、An0〜An76の組成の長石について、0〜8mMのシュウ酸濃度とpH3〜pH7の範囲で、フロースルー型反応器を用いて測定された。シュウ酸濃度0および1mMでの溶解速度は、固相中のアノーサイト・モル%の増加とともに直線的に増加した。シュウ酸での溶解は、定常状態ではAlの優先的な放出により、非化学量論的であった。1mMのシュウ酸濃度で、溶解速度は、pH3では2〜5倍、pH5〜6では2〜15倍に増加した。pH5〜6で、シュウ酸による速度の増大は、長石のアノーサイト成分の増加とともに大きくなると思われる。シュウ酸で観察された全速度からプロトン促進速度を差し引いた値(Rt - RH)として定義される配位子促進速度(RL)は、10-12.8(aHOx- + aOx2-)0.75と見積もられ、これはHC2O4-(bioxalate)と C2O42-(oxalate)の両方が溶解メカニズムにおいて役割を演じていることを示している。』

1. Introduction
2. Methods
 2.1. Starting material
 2.2. Dissolution experiments
 2.3. Aqueous speciation
3. Results
4. Discussion
 4.1. Surface area increase
 4.2. Effect of oxalic acid on dissolution rates
 4.3. Dissolution rate variation with composition
 4.4. Dissolution stoichiometry
5. Conclusions
Acknowledgements
References


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